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紫外線吸收劑的作用機(jī)理

　　紫外線吸收劑的作用機(jī)理

　　紫外線吸收劑能強(qiáng)烈地、選擇性地吸收高能量的紫外線，并以能量轉(zhuǎn)換形式，將吸收的能量以熱能或無害的低能輻射釋放出來耗掉，從而避免損害皮膚和防止高分子聚合物因吸收紫外線能量而發(fā)生激發(fā)并進(jìn)而發(fā)生光物理及光化學(xué)分解紫外線吸收劑的光能吸收與轉(zhuǎn)化機(jī)理隨種類不同而異，茲分別敘述如下；

　　1二苯甲酮類

　　二苯甲酮類紫外線吸收別是紫外線吸收劑中應(yīng)用最廣泛的一類。這類紫外線吸收劑對uV—A、uV—B、uV—C都有較慢的吸收作用。分子中的酮基與羥基能生成內(nèi)在氫鍵，構(gòu)成丁一個螯合環(huán)。它在吸收丁紫外線光能量后，發(fā)生分子的熱振動，內(nèi)在氫鍵破壞，螯合環(huán)打開．把紫外光的能量變成熱能而釋放出來另外，分子中的羰基會被吸收的紫外光能所激發(fā)，產(chǎn)生互變異構(gòu)現(xiàn)象．生成烯醇式結(jié)構(gòu)．這也消耗了一部分能量。

　　在這類紫外線吸收劑中，分子內(nèi)在氫鍵的強(qiáng)度與其光穩(wěn)定的效果有關(guān)．氧鍵越強(qiáng)，破壞它所需的能量越大，吸收耗去的紫外光能量越多，效果則好；反之亦然。穩(wěn)定效果還與苯環(huán)上烷氧基鏈的長短有關(guān)如果長·與聚合物相容性好．穩(wěn)定效果剛好。在二苯甲酮類紫外線吸收劑中．在羰基的鄰位必須含有個羥基，否則不能形成內(nèi)在氫鍵一就不能作為紫外線吸收劑具有一個鄰位羥基的紫外線吸收劑．可吸收290～380~m的紫外線，而幾乎不吸收可見光，也不會著色，對高分子聚合物的相容性也好。若在羰基的鄰位具有二個羥基，則可吸收300～400fzm的紫外線，也吸收部分可見光．由于吸收了可見光，使其互補(bǔ)光不平衡．使加入此紫外線吸收劑的物品呈現(xiàn)黃色．與高分子聚合物的相容性也差．因此其用途就小。雖然不具有鄰羥的二苯甲酮也有吸收紫外線的能力．但它受光照后會引起自身分解，故不宜用作紫外線吸收劑。

　　2水楊酸酯類

　　水楊酸酯類紫外線吸收劑是應(yīng)用最早的一類，水楊酸酯在分子中也有內(nèi)在氫鍵。這類紫外線吸收劑對紫外線吸收的能力在開始時很低，而且吸收的范圍極窄(小于340vm)，但經(jīng)紫外線照射一定時間后，對其吸收逐漸增大，直到******吸收，這是由于其在紫外線照射下發(fā)生分子重排，形成了紫外線吸收能力強(qiáng)的二苯甲酮結(jié)構(gòu)，從而強(qiáng)化其紫外線吸收作用。

　　所以，人們把它稱為先驅(qū)型紫外線吸收劑。分子重排后生成的雙羥基二苯甲酮及其衍生物可吸收部分可見光而呈現(xiàn)黃色．而致加入此紫外線吸收劑的物質(zhì)泛黃。

　　3苯并三唑類

　　苯并三唑類紫外線吸收劑其作用機(jī)理與二苯甲酮類相似。苯并三唑類對紫外線的吸收范圍較廣，可吸收波長為300～400~m的光。而對400~m以上的可見光幾乎不吸收，因此制品不會泛色。此外，取代的丙烯腈、三嗪類紫外線吸收劑，其作用機(jī)理據(jù)推墁I也是按順一反異構(gòu)化，使光的能量轉(zhuǎn)換戒無害的能量而釋放出來。丙烯腈取代物類紫外線吸收劑能吸收290～320Fm的紫外光，也不吸收可見光，不會使施加物體泛色。三嚎類紫外線吸收劑能吸收300～400~m的紫外光。紫外線吸收劑能吸收波長在400~m以下的助色基因(如一NH、一OH、一SOH、一cOOH等)和發(fā)色基團(tuán)(如C：N，N：N，N：O，C：O等)。它們都是連接芳香核上面。有機(jī)鎳也可作為紫外線吸收劑，但一般把它歸類于猝滅劑(又稱減活劑或消光劑，或稱激光態(tài)猝滅0、能量猝滅劑)，其吸收紫外線的能力較上連者低，但能防止聚合物圍吸收紫外線而產(chǎn)生的游離。有機(jī)鎳絡(luò)臺物是通過在紫外線光照射過程中與高分子聚合物被激發(fā)成為激發(fā)態(tài)的分子作用，使激發(fā)態(tài)回到基態(tài)，把紫外線能量轉(zhuǎn)化為低能量的光譜散發(fā)，而不致使其破壞，從而達(dá)到保護(hù)高分子物不被破壞。所以把它稱為猝滅劑是因為它與一般紫外線吸收劑的作用機(jī)理不同，紫外線吸收劑是通過分子本身結(jié)構(gòu)變化，而猝滅劑則通過分子間的能量轉(zhuǎn)移來消散能量。此外，光屏蔽劑如炭黑、二氧化鈦、氧化鋅、鋅、鋇等也是一類能吸收或反射紫外線的物，在聚臺物與光源之間設(shè)置了一道屏障，吸收或反射紫外線，使之在未到達(dá)高聚物表面時就被吸收和反射，阻礙了紫外線深入到高聚物內(nèi)部，其中效率******的是炭黑。自由基捕獲劑也是一類能產(chǎn)生光穩(wěn)定作用的物質(zhì)，是具有空間位阻效應(yīng)的哌啶衍生物，稱為受阻胺類光穩(wěn)定劑。

　　紫外線吸收劑的分類

　　1．二苯甲酮類二苯甲酮類紫外線吸收劑都是鄰羥基二苯甲酮的衍生物，有單羥基、雙羥基、三羥基、四羥基等衍生物。此類紫外線吸收劑被廣泛用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、ABS、聚苯乙烯、聚酰胺等高聚物以及紡織材料的后整理，這類紫外線吸收劑與大多數(shù)高聚物的相容性好。對光、熱穩(wěn)定性良好。在2D0℃時不分解，但升華性強(qiáng)，可用于油漆、塑料，加入量為0．1～0．5。

　　2．水楊酸酯類水楊酸酯類紫外線吸劑的紫外線吸收率比二苯甲酮類小，吸收波段較窄(能吸收340mm以下)，而且其本身對紫外光不甚穩(wěn)定，又能吸收可見光而使被施加物呈黃色，但其價格便宜．又與高聚物相容性好。
　　3．苯并三唑類苯并三唑類紫外線吸收劑的性能比二苯甲酮類優(yōu)良，能強(qiáng)烈地吸收310～385pm的紫外光，幾乎不吸收可見光。其穩(wěn)定性也好，但價格較貴。

　　uv—P能吸收波長270～380nm的紫外光，幾乎不吸收可見光，初期著色性小。，特別適用于無色透明和淺色制品。但不耐皂洗，因為它能溶于堿性肥皂中，使纖維顏色變黃。

　　uV一326能有效地吸收波長為270～380nm的紫外光，它的穩(wěn)定效果很好。對金屬離子不敏感、揮發(fā)性小，有抗氧作用，初期易著色。

　　uV一327能強(qiáng)烈吸收波長為270～300nm的紫外光，其化學(xué)穩(wěn)定性好，揮發(fā)性小、毒性小、與聚烯烴相容性好。

　　uV一541吸收紫外線光范圍較廣，******吸收峰為345nm揮發(fā)性小，初期著色性不大。

　　4．三嗪類三嗪類紫外線吸收劑，對280～380nm的紫外光有較高的吸收能力。較苯并三唑類穩(wěn)定劑吸收能力強(qiáng)，是一類高效的吸收型光穩(wěn)定劑，它是2一羥基苯基三嗪衍生物，在鄰位上含有羥基。這類化合物吸收紫外線效果與鄰羥基的個數(shù)有關(guān)，鄰羥基個數(shù)越多，吸收紫外線的能力越強(qiáng)。引入不同取代基．能降低均三囔環(huán)的堿性，但提高了化合物的耐光堅牢性及與樹脂的相容性，其效果優(yōu)于常用的紫外線吸收劑uV一9、uV一531、uV一327。

　　其缺點(diǎn)是與高聚物的相容性差，而且還會使施加物著色。汽巴一嘉基公司開發(fā)的鄰羥基苯二苯基三囔的衍生物是一種陽離子自分散型紫外線吸收劑，有良好的升華牢度和熱固著性能，可用于高溫染色、軋染染色和印花。

　　5．取代丙烯腈類此類紫外線吸收劑能吸收310～320~m的紫外線，但吸收率較低。具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和與高聚物的相窖性。

　　N一53強(qiáng)烈吸收波長為270～350nm的紫外線，它適用于聚氯乙烯、縮醛樹脂、聚烯烴、環(huán)氧樹脂、聚酰胺、丙烯酸樹脂、聚氨酯、脲醛樹脂和硝酸纖維素等．尤其適用于聚氯乙烯制品。耐堿性好．溶于甲苯、甲乙酮、醋酸乙酯等，微溶于乙醇、甲醇，不溶于水。用量一般為0、1％～0、5。

　　N一539為淺黃色液體，可溶于常用的有機(jī)溶劑．不溶于水可賦予制品優(yōu)良的光熱穩(wěn)定性，它與樹脂的相容性好，不著色?？捎糜诟鞣N合成材料。

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